Пероксидное сшивание, как следует из названия, заключается в использовании органических пероксидов (таких как дикумилпероксид) в качестве сшивающих агентов. Под действием тепла эти пероксиды разлагаются с образованием активных свободных радикалов, которые затем лишают углеродную цепь полиэтилена. Верхний водород генерирует активные центры для образования макромолекулярных свободных радикалов, а затем макромолекулярные свободные радикалы генерируют углерод-углеродное связывание и сшивание с образованием сетчатой структуры.
Поскольку пероксиды и макромолекулярные свободные радикалы имеют различные побочные реакции (такие как разрыв главной макромолекулярной цепи, прекращение взаимодействия с пероксидными радикалами и т. Д.), Эффективность сшивания пероксидов относительно низка, и процесс сшивания нелегко контролировать, Качество продукта нестабильно.
Эффективность сшивания пероксидов может быть улучшена путем добавления вспомогательных сшивающих агентов, таких как некоторые многофункциональные мономеры. Эти мономеры имеют по крайней мере три функциональные группы, поэтому даже если происходят побочные реакции (такие как самополимеризация), они также могут взаимодействовать с макромолекулами, поперечно сшиваемыми свободными радикалами, тем самым повышая эффективность поперечного сшивания. Обычно используемые вспомогательные сшивающие агенты включают триаллилизоцианурат (TAIC) или триаллилцианурат (TAC), триметилпропилтриметакрилат (TMPT) и т.п.